六氟磷酸锂

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纯净的LiPF₆为白色晶体，，，，，，加热至175～185℃时将大量分化，，，，，，因而在出产、纯化、储蓄和使用时应格表幼心。。。。。LiPF₆的分化焓（298.15K）为（84.27＋1.34）KJ/mol,天生焓（LiPF₆，，，，，，298.15K）为（-2296＋3）KJ/mol。。。。。LiPF₆可溶于无水氟化氢、低烷基醚、腈、吡啶、酯、酮和醇等非水溶剂，，，，，，能够和多种醚（如DME等）形成不变的结晶共同物，，，，，，但难溶于烷烃、苯蹬仔机溶剂。。。。。

LiPF₆的热不变性不如其他锂盐，，，，，，即便是在高纯状态也能产生分化。。。。。例如，，，，，，室温80℃就可能产生分化，，，，，，分化过程能够暗示为：

LiPF₆（s） LiF（s）+ PF₅（g）

天生的气态PF₅拥有较强的路易斯酸性，，，，，，会与溶剂分子中氧原子上的孤电子对作用而使溶剂产生分化反映。。。。。分化过程中产生的二氧化碳等气体使电池内压增长，，，，，，给电池的安全带来隐患。。。。。

同时，，，，，，LiPF₆对水分极度敏感，，，，，，遇痕量水（如环境水分含量大于或蹬宗10×10^-6）时即产生反映放出侵蚀性气体HF。。。。。反映过程为：

LiPF₆（s）+H₂O LiF（s）+ 2HF（s）+ POF₃（s）

PF₅（s）+H₂O 2HF（s）+ POF₃（s）

HF又可与阳极资料在电极/电解质表表反映出产险些不导电的LiF，，，，，，增大电解界面电阻，，，，，，影响电池循环机能。。。。。因而，，，，，，使用LiPF₆时必要严格节造环境前提。。。。。

由于PF^-₆的缔合能力较差，，，，，，LiPF₆电解液的电导率较大。。。。。在20℃的EC+DMC（体积比1:1）溶液中的电导可达10×10-3S/cm，，，，，，略幼于LiAsF₆，，，，，，高于其他无机锂盐。。。。。LiPF₆的电化学不变性强，，，，，，阴极过程的不变电压达5.1v，，，，，，远高于锂离子电池要求的4.2v，，，，，，且不侵蚀铝集流体，，，，，，综合机能由于其他锂盐。。。。。因而目前依然主导着商品化锂离子电池锂盐市场。。。。。

由于LiPF₆易与水产生反映，，，，，，因而LiPF₆的造备过程中通常选取无水氟化氢、低烷基醚、腈和吡啶等非水溶剂。。。。。造备六氟磷酸锂的步骤重要有四种：气固反映法、氟化氢溶剂法、有机溶剂法和离子互换法。。。。。

气固反映方程式为：

LiF（固）+ HF（气） LiHF₂（固） LiF（多孔）+ HF（气）

LiF（多孔）+ PF₅（气） LiPF₆

此合成步骤操作单一，，，，，，但天生的六氟磷酸锂会覆盖在氟化锂表表形成一层致密的�；；；；；；；；つ�，，，，，，阻止反映进行，，，，，，从而导致最终产品中含有大量的氟化锂，，，，，，纯度较低。。。。。进一步提纯将增长工序，，，，，，提高成本，，，，，，且纯度也难以保障。。。。。只有使用多孔LiF与高纯PF₅气体反映可造得纯度达99.9%的六氟磷酸锂。。。。。而高纯PF₅的使用又将使出产成本显著增长。。。。。

氟化氢溶剂法和有机溶剂法过程类似，，，，，，可暗示为

LiF + PF₅ LiPF₆

此法出产的六氟磷酸锂纯度只有90%～95%，，，，，，进一步脱去吸附的氟化氢或其它溶剂（通常是碳酸酯类，，，，，，如DMC、DEC等）比力难题。。。。。并且氟化氢以表的其他溶剂容易与PF₅产生反映引起溶剂的聚合、分化，，，，，，难以获得高纯LiPF₆。。。。。固然氟化氢侵蚀性较强，，，，，，但作为溶剂时五氟化磷与氟化锂都易溶于氟化氢，，，，，，能够在液相中产生均相反映，，，，，，便于反映的进行和节造。。。。。只有选择相宜的耐氟化氢资料，，，，，，就能够解决氟化氢侵蚀问题。。。。。因而，，，，，，此法是目前所有造备六氟磷酸锂步骤中最易实现产业化的一种步骤。。。。。

离子互换法重要利用其他阳离子的六氟磷酸盐同锂盐互换天生六氟磷酸锂。。。。。反映过程可暗示为XPF₆ +Li⁺ LiPF₆ + X ，，，，，，其中X可为Na⁺、K⁺、NH₄⁺等离子。。。。。离子互换法预防了使用五氟化磷作为原料，，，，，，但其使用的醇基锂或氨等同样会产生副反映。。。。。

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